可逆加成-开裂链转移聚合(Reversible Adition-Fragmentation Chain Transfer Polymerization)， 简称RAFT聚合，具有反响条件温文、单体挑选规模广、分子规划才能强等长处，已开展成为组成杂乱拓扑学结构聚合物系统的最通用、最强壮的聚合技能之一。

  与传统自由基聚合比较，RAFT聚合不只保留了传统自由基聚合的多功用性，还处理了传统自由基聚合不能较好地操控分子量及大分子结构的问题，因而运用RAFT聚合制备的聚合物具有分子量可控、分子量散布窄、易完成链端功用化的长处。

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  RAFT聚合的首要原理如下图所示，在自由基聚合中参加链转移试剂(Chain Transfer Agent， CTA)的RAFT试剂，将易停止的自由基经过链转移的方法维护起来，使聚合反响中大大都自由基转变为休眠种，在反响过程中休眠链段与活性链段一起存在，并经过动态可逆的反响不断进行快速的彼此切换，因而导致在任一时间，只要少量的聚合物链以活性链方式存在，并进行增加，终究使得每条聚合物链段的增加几率大致持平，然后表现出活性聚合的特征(分子量随转化率线性增加、分子量散布较窄、可进行嵌段共聚物的制备)。

  RAFT试剂及选用准则RAFT试剂的结构可视为由双硫酯与活性基团(Z基)、离去基团(R基)组成。

  Z基团首要担任C═S键对自由基加成的反响性，并操控中心自由基的安稳性，这有必要与传达自由基的反响性相对应。因为其替代基的电子安稳性，一般与空间要素耦合，MAMs发生相对更安稳的自由基，因而就需求一个Z基团，这将有利于安稳中心自由基，然后有利于自由基在C═S上的加成。因而，一般挑选三硫代碳酸酯(Z = S-alkyl)或二硫代苯甲酸酯(Z = Ph) CTAs来操控MAMs的聚合。

  另一方面，LAMs的高反响活性使其具有较差的均裂基团，而且它们需求较不安稳的中心体自由基，如黄原酸酯(Z = O-alkyl)或二硫代氨基甲酸盐(Z = N-alkyl)，以利于传达自由基的开裂，作为更安稳的中心体充任自由基汇并约束聚合。O(黄原酸酯)和N(二硫代氨基甲酸酯)上的孤对电子离域在硫代羰基基团中，因而使C═S键失活，导致自由基加成，并使自由基中心体不安稳。因而，这种效应促进了传达和中心片段化，以此来完成了对LAMs聚合的操控，但对MAMs聚合的操控作用较差。

  别的在乳液RAFT聚合中，Z基团对成核过程也有必定的影响。因而，在RAFT聚合实践运用中，正确挑选Z基团使之活性适配整个反响至关重要，常见Z基团关于RAFT试剂活性的影响见下图。

  R基团作为RAFT试剂的离去基团，大大都状况为经过碳衔接的基团。在RAFT聚合中，RAFT试剂S-R键促进活性自由基聚合的才能在很大程度上取决于R基团的离去才能。别的R基团的挑选也会对RAFT试剂的用量发生十分显着的影响。所以合理地挑选R基关于更高效地引发聚合相同十分重要，常见R基团的选用准则如下图所示。

  部分RAFT试剂与单体兼容性表（★★★：兼容性较好；★★兼容性一般；★兼容性较差；—不兼容）

  3.端位具有一个反响基团的是通用的RAFT试剂的变体，首要运用在于拼装资料、蛋白润饰等

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